這組鋼是應用量多、面廣的高級冷作模具鋼，代表性鋼號有Cr12、Cr12MoV、Cr12Mo1V1、Cr12W等，其中，以Cr12和Cr12MoV應用最廣，Cr12Mo1V1鋼綜合性能最好。鉻能使鋼有很高的淬透性，是形成M₇C₃型碳化物的主要元素，也是促成碳化物不均勻分布的主要元素。加入鉬、釩能進一步提高鋼的淬透性，細化晶粒和共晶碳化物，改善韌性，提高回火穩定性。Cr12MoV鋼中含碳量比Cr12鋼中的低，又因加入了鉬和釩，因此其碳化物數量、粒度、形態、不均勻程度都比Cr12鋼有較大的改善，從而韌性得到明顯提高，Cr12M1V1鋼中Mo、V含量提高，并含少量Co，強韌性、耐磨性均較Cr12MoV鋼高。Cr12MoV鋼φ100mm以下或Cr12鋼φ50mm以下在空氣中即可淬硬。熱處理后可獲得高的耐磨性、抗壓強度和熱穩定性。

退火：以≤100℃/h的速度加熱到850～870℃，在720～750℃等溫，爐冷至550℃空冷，硬度為207～255HBW。或以≤100℃/h的速度加熱到850～870℃，爐冷至550℃空冷，硬度為207～255HBW。

由于含高碳高鉻，故含有大量碳化物。預先熱處理欠佳時，易形成共晶碳化物偏析，促使淬火發生異常變形或脆化傾向。淬火加熱需要進行預熱，正常淬火狀態下，一般含質量分數為10%～12%的未溶碳化物；含質量分數為15%～20%的殘留奧氏體。Cr12MoV鋼采用低溫淬火（950～1000℃）及低溫回火（200℃）可獲得高硬度及高韌性，但抗壓強度較低；采用高溫淬火（1100℃）及高溫回火（500～520℃）可獲得較高硬度及高抗壓強度，但韌性太差；采用中溫淬火（1030℃）及中溫回火（400℃）可獲得最好的強韌性，較高的斷裂抗力。Cr12鋼采用950～980℃淬火，油冷硬度60～65HRC。

Cr12Mo1V1鋼正常淬火溫度在1010℃左右可獲得最佳硬度，Cr12Mo1V1鋼若采用較低的淬火溫度（如950～1000℃），在獲得較高硬度的同時又可獲得較高的韌性。Cr12W的正常淬火溫度為980℃。如果淬火后進行冷處理，則獲得最高硬度的淬火溫度要稍高一些。

回火溫度均取180～200℃，以保持高硬度（60HRC以上）。這一組鋼在高硬度時仍有一定韌性，是由于含有較多殘留奧氏體。回火溫度升高，硬度下降。如果淬火溫度較高（如1100℃），回火曲線上出現二次硬化峰值。試驗結果表明，Cr12Mo1V1鋼真空加熱淬火后的硬度：試樣直徑≤φ50mm，氣淬62HRC，油淬63HRC。試樣直徑為φ50～φ100mm時，氣淬61～62HRC；油淬63HRC。試樣直徑＞φ100mm，氣淬59～60HRC；油淬60～61HRC。

Cr12Mo1V1如采用較高的淬火溫度（如1050℃）和525℃回火，φ50以下試樣所獲得的硬度值與試樣的尺寸無關。這樣處理的優點是殘留奧氏體在高溫回火時被分解了，模具在隨后的工作壓力下不會因殘留奧氏體轉變成馬氏體而造成不良后果。由于高溫淬火提高了鋼的回火抗力，所以也做好沖擊韌度要求不高的熱作模具。

高碳高鉻鋼在淬火回火后可用滲氮處理進一步強化。滲氮后的表面硬度與鋼種和滲氮溫度關系較大，非合金工具鋼效果較差。一般滲氮溫度取500～550℃為家一，以不超過前處理的回火溫度為準，滲氮溫度超過600℃，則所有鋼種的硬度都不高。